Двойные соли

Двойные соли, соли, которые получаются при соединении двух солей; так, например, если в воде одновременно растворить сернокислый калий (К₂SО₄) или натрий (Na₂SО₄) и сернокислый алюминий Аl₂(SО₄)₃ в количествах, соответствующих их молекулярным весам, и затем начать медленно выпаривать раствор, то из раствора будут выделяться кристаллы квасцов в виде правильных октаэдров. Кристаллы эти будут содержать в своем составе частицы сернокислого калия и сернокислого алюминия соединенными между собой, и состав их выразится формулой K₂Аl₂(SО₄)₄.24Н₂О. Квасцы могут служить типичным представителем двойных солей. Квасцы по своему составу очень разнообразны, так как атомы калия могут быть заменены атомами натрия, рубидия, цезия, группой аммония (NH₄), а вместо алюминия можно ввести в состав квасцов атомы железа, хрома, марганца и др. Двойных солей известно множество, так, например, в Стассфуртских копях находятся карналлит, MgCl₂.KCl.6Н₂О, тахидрит, CaCl₂2MgCl₂.12Н₂О, астраханит, MgSО₄Na₂SО₄4Н₂О, шэнит, MgSО₄.К₂SО₄.6Н₂О, и мн. других. В кристаллах двойных солей, несомненно, происходит тесное взаимодействие между солями, входящими в их состав. Двойные соли могут выделяться при известных условиях из растворов смеси солей, их образующих, как это выше сказано о квасцах. Вант-Гофф (в сотрудничестве со многими своими учениками) выяснил условия, при которых из растворов выделяются двойные соли, распадаются и переходят в другие. Переходя в раствор, двойные соли распадаются на их компоненты; в растворах квасцов можно доказать отдельное существование сернокислого калия и сернокислого алюминия, в растворе карналлита отдельно находятся хлористый калий и хлористый магний, в растворах шэнита — сернокислый магний и сернокислый калий, и так далее. Близкими к двойным солям являются комплексные соли; примером комплексных солей может служить желтая кровяная соль, K₄Fe(CN)₆, красная кровяная соль, K3Fe(CN)₆, хлороплатинат калия, K₂PtCl₆, и др. Получаются они различным путем: например, если мы к раствору хлористого железа, FeCl₂, прибавим цианистого калия, то получается красно-бурый осадок цианистого железа Fe(CN)2 (по уравнению: FeCl₂ + 2KCN = Fe(CN)₂ + 2KCl); если мы прибавим избыток цианистого калия и будем нагревать раствор, то цианистое железо, соединяясь с цианистым калием, образует желтую кровяную соль, растворимую в воде [Fe(CN)₂ + 4KCN = K₄Fe(CN)₆]. Таким образом, в растворе не находятся в отдельности цианистое кали и цианистое железо, а атомы железа вошли в настолько тесное соединение с группой CN, что их нельзя открыть аналитическими приемами, какие служат для открытия железа; например, приливая к раствору хлористого железа аммиака, получаем осадок, тогда как в растворе желтой кровяной соли аммиак никакого осадка не дает. При образовании комплексных солей, их составные части настолько крепко соединяются между собой, что уже не происходит их распадения от действия воды. Конечно, степень прочности соединения всех комплексных солей не одинакова; некоторые соли частью распадаются от действия воды на свои компоненты, и степень разложения (иными словами,  процент) разлагаемых солей будет различен, смотря по соли. Чем менее прочно соединены в комплексе составные части соли, тем, конечно, ясней обнаруживает она (подобно двойной соли) свойства своих компонентов. Таким образом, существует постепенный переход между двойными и комплексными солями. Исследования Вант-Гоффа и его учеников над образованием двойных солей и т. п. изложены в многочисленных статьях, находящихся в «Zeitschrift für Physikalische Chemie»; с 1897 г. в «Sitzungs berichte der Königlich Preussischen Akademie der Wissenschaft zu Berlin» начался ряд статей под общим названием: «Untersuchungen über die Bildungsverhältnisse der ozeanischen Salzablagerungen,insbesondere des Stassfurter Salzlagers». Все эти статьи собраны и изданы отдельной книгой под тем же заглавием уже после смерти Вант-Гоффа профессором Прехтом и профессор Е. Когеном в 1912 г. В 1905 и 1909 гг. вышла книга «Zur Bildung der ozeanischen Salzablagerungen» von J. Н. van’t-Hoff, в которой изложен обзор результатов, добытых за этот ряд годов (с 1897 г.). В ней же читатель найдет указатель литературы по этому вопросу. Методика исследования двойных солей находится в «Vorlesungen über Bildung und Spaltung» von J. Н. van’t-Hoff (1897).

И. Каблуков.