Эбулиоскопия

Эбулиоскопия, метод определения молекулярного веса нелетучих веществ в растворах по повышению точки кипения растворителя. По закону Рауля (см. XXXV, 674) упругость пара растворителя р в результате растворения в нем другого вещества понижается до р', причем

(р—р')/р = n₂/(n₁+n₂)

где n₁ — число молей растворителя; n₂ - растворенного вещества. В случае разбавленного раствора можно пренебречь n₂ по сравнению с n₁; обозначив р—р'=Δр получим

Δр/p = n₂/n₁

По уравнению Клаузиуса-Клапейрона (см. XXXV, 673):

d ln p/dT = λ/RT² или  dp/p = λdT/RT²

или приближенно

Δр/p = λΔT/RT²   = n₂/n₁

Если λ - теплота испарения, то ΔT — повышение точки кипения раствора; пусть навеска и молекулярный вес растворителя — G и М, растворенного вещества — g и m, следовательно n₂ = g/m, n₁ = G/M, следовательно:

λΔT/RT²  = gM/mG

откуда по повышению температуры кипения раствора можно определить молекулярный вес растворенного вещества:

m = RT²/λ gM/G

Эбулиоскопия практически реже применяется, нежели криоскопия (см.). Приборы для эбулиоскопии конструированы Бекманном, Коттреллем, Бигеловым, Mathews’oм и др. Главная трудность в том, что пары раствора обладают температурой меньшей, чем жидкость, а жидкость легко может быть перегрета. Наилучший выход дал Коттрелль, поместив термометр в парах и вставив особую трубку в прибор, через которую ртутный шарик термометра омывается кипящим раствором.

А. Раковский.