Фосфониевые основания

Фосфониевые основания (фосфины), органические производные фосфористого водорода и йодистого фосфония, представляющие продукты замещения водорода этих соединений на углеводородные радикалы. В общем, эти соединения сходны с соответственными органическими производными аммиака и солей аммония, т. е. с аминами и аммониевыми основаниями. Различия обусловливаются различием характера азота и фосфора и соответственно РН3 и NH3. Как и амины, фосфины бывают первичные, например СН3 РН2, вторичные, например (СН3)2 PH, и третичные, например (СН3)3Р, или в общем виде RPH2, R2PH и R3Р, где R — углеводородный радикал. Общая формула производных фосфония R4РХ, где R — углеводородный радикал, а Х водный остаток или галоид. Фосфины бесцветные, легко летучие жидкости (СН3 РН2 — газ), сильно преломляющие свет, с очень сильным удушливым запахом, едва растворимые в воде, хорошо в спирте, нейтральные, но с кислотами образующие соли и очень легко окисляющиеся на воздухе; некоторые могут воспламеняться. Два последних свойства особенно отличают их от аминов.

При окислении дают:

двухосновная алкил-фосфиновая кислота;

одноосновно-диалкилфосфиновая кислота; R3Р → R3Р = 0 нейтральной окиси. Процесс окисления третичных фосфинов на воздухе протекает так:

Если присутствуют другие вещества, способные окисляться, то


передает ему кислород. Вообще группа R3Р играет роль двухвалентного радикала и соединяется с S, Сl2, Вr2 и т. д. Сполна замещенные aосфониевые основания R4 РОН очень сходны с соответствующими аммониевыми основаниями и представляют твердые сильно щелочные вещества, сходные со щелочами. Расплываются на воздухе и поглощают СО2, с кислотами образуют хорошо кристаллизующиеся соли. При нагревании разлагаются по уравнению: Р (СН3)4 ОН = Р(СН3)3О + СН4, тогда как аммониевы основания разлагаются иначе: N (СН3)4 ОН → N (СН3)3 + СН4О, и в этом выражается большая склонность к окислению фосфора по сравнению с азотом.

Н. Д.

Номер тома44
Номер (-а) страницы338
Просмотров: 458




Алфавитный рубрикатор

А Б В Г Д Е Ё
Ж З И I К Л М
Н О П Р С Т У
Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ
Ы Ь Э Ю Я