Фосфониевые основания

Фосфониевые основания (фосфины), органические производные фосфористого водорода и йодистого фосфония, представляющие продукты замещения водорода этих соединений на углеводородные радикалы. В общем, эти соединения сходны с соответственными органическими производными аммиака и солей аммония, т. е. с аминами и аммониевыми основаниями. Различия обусловливаются различием характера азота и фосфора и соответственно РН₃ и NH₃. Как и амины, фосфины бывают первичные, например СН₃ РН₂, вторичные, например (СН₃)₂ PH, и третичные, например (СН₃)₃Р, или в общем виде RPH₂, R₂PH и R₃Р, где R — углеводородный радикал. Общая формула производных фосфония R₄РХ, где R — углеводородный радикал, а Х водный остаток или галоид. Фосфины бесцветные, легко летучие жидкости (СН₃ РН₂ — газ), сильно преломляющие свет, с очень сильным удушливым запахом, едва растворимые в воде, хорошо в спирте, нейтральные, но с кислотами образующие соли и очень легко окисляющиеся на воздухе; некоторые могут воспламеняться. Два последних свойства особенно отличают их от аминов.

При окислении дают:

двухосновная алкил-фосфиновая кислота;

одноосновно-диалкилфосфиновая кислота; R₃Р → R₃Р = 0 нейтральной окиси. Процесс окисления третичных фосфинов на воздухе протекает так:

Если присутствуют другие вещества, способные окисляться, то

передает ему кислород. Вообще группа R₃Р играет роль двухвалентного радикала и соединяется с S, Сl₂, Вr₂ и т. д. Сполна замещенные aосфониевые основания R₄ РОН очень сходны с соответствующими аммониевыми основаниями и представляют твердые сильно щелочные вещества, сходные со щелочами. Расплываются на воздухе и поглощают СО₂, с кислотами образуют хорошо кристаллизующиеся соли. При нагревании разлагаются по уравнению: Р (СН₃)₄ ОН = Р(СН₃)₃О + СН4, тогда как аммониевы основания разлагаются иначе: N (СН₃)₄ ОН → N (СН₃)₃ + СН₄О, и в этом выражается большая склонность к окислению фосфора по сравнению с азотом.

Н. Д.