Галоидопроизводные

Галоидопроизводные органических соединений играют громадную роль в синтезе органических веществ. Особенно важны галоидопроизводные предельных углеводородов. Эти галоидопроизводные разделяются, смотря по галоиду, на фторо-, хлоро-, бромо- и иодозамещенные; далее, смотря по количеству атомов галоида различают одно-, дву-, трех- и т.д. галоидопроизводные. Начиная с пропана возможны случаи изомерии этих галоидопроизводных и тем в большем количестве, чем сложнее частица. Различают среди изомеров первичные, где имеется группа CH₂Gd (Gd — галоид), вторичные, где находится CHGd, и третичные с CGd. Галоидопроизводные в природе не найдены и получаются только искусственным путем. Способов получения их несколько: 1) Действием галоидов на предельные углеводороды. Например, СН₄ (метан) + Сl₂ = СН₃Сl (хлористый метил) + НСl. Таким образом можно получить и остальные галоидопроизводные метана. Хлор сильно действует на свету, бром при повышенной температуре, иод — только при условии разрушения образующейся иодистоводородной кислоты (например, окисью ртути). 2) Присоединением галоидоводородных кислот и галоидов к непредельным углеводородам; например, С₂Н₄ (этилен) + HJ = С₂Н₅J (иодистый этил). 3) Действием на спирты или галоидных соединений фосфора, или галоидоводородных кислот (в случае брома и иода прямо галоид и фосфор); например, СН₃ОН (метиловый спирт) + РСl₅ - СН₃Сl (хлористый метил) + РОСІ₃ (хлороокись фосфора) + НСl. Из этих галоидопроизводных низшие члены (например, хлористый метил) — газы, большинство — жидкости, высшие и с большим содержанием галоида — твердые, кристаллические тела. Температура кипения правильно повышается с усложнением частицы, причем галоидопроизводные нормального состава кипят при высшей температуре, чем их изомеры. Наименьшая температура кипения у фтористых соединений, выше у хлористых, затем у бромистых и самая высокая у иодистых. Например, С₂Н₅F (фтористый этил) — газ, С₂Н₅Сl (хлористый этил) — температура кипения 12,2° (употребляется зубными врачами для замораживания), С₂Н₅Вr (бромистый этил) — t° кипения 38,4° и С₂Н₅J (иодистый этил) — t° кипения 72,8°. Свежеприготовленные галоидопроизводные большей частью бесцветны, но бромистые и особенно иодистые при хранении разлагаются и окрашиваются выделяющимся бромом и иодом. В воде они нерастворимы, но легко растворяются в спирте и эфире. Низшие члены галоидопроизводных обладают приятным эфирным запахом. Некоторые галоидопроизводные, например, хлороформ, бромистый этил и проч., вызывают общую анестезию и поэтому применяются в медицине. Галоидопроизводные могут быть переведены одно в другое; например, иодистые соединения могут получаться нагреванием хлористых с иодистым калием или кальцием, хотя иногда такие превращения не доходят до конца. Наиболее часто пользуются иодистыми соединениями для того, чтобы вводить радикалы в органические соединения. Применение галоидопроизводных предельных углеводородов чрезвычайно разнообразно. При восстановлении они дают предельные углеводороды, при кипячении с водой — спирты, от действия аммиака превращаются в амины, при нагревании с AgNО₂ (азотистокислым серебром) дают нитросоединения, при кипячении со спиртовым раствором едкого кали теряют элементы галоидоводородных кислот и дают непредельные углеводороды, действием цинкорганических соединений превращаются в высшие предельные углеводороды, с серебряными солями кислот дают сложные эфиры и т.д. По своему действию на азотнокислое серебро галоидопроизводные значительно отличаются от галоидных металлов, которые сразу и вполне осаждают в водном или спиртовом растворе галоидное серебро, тогда как из раствора галоидопроизводных с азотнокислым серебром или совсем не происходит осаждения галоидного серебра или оно наступает только постепенно. Это доказывает, что раствор галоидопроизводных или совсем не содержит галоид-ионов, или содержит очень мало. Значительное применение находят также галоидопроизводные органических кислот. При действии хлора и брома водород в радикале заменяется галоидом, причем число входящих атомов последнего зависит от различных условий (нагревания и охлаждения, количества света и действующего галоида и проч.). Прежде всего, происходит замещение галоидом водорода, стоящего при том углероде, который связан с карбоксильной группой (СООН). Так, например, пропионовая кислота СН₃СН₂СООН дает хлор-пропионовую кислоту СН₃СНСlСOOН. Галоид таких кислот может быть легко обменен на различные группы: гидроксил, нитро- и амидогруппы, циан и т.д., и таким образом получаются оксикислоты, нитрокислоты, амидокислоты и т.д.

М. Нечаев.