Гликоли

Гликоли, или двуатомные спирты, представляют углеводороды, в которых два атома водорода замещены водными остатками. Гликоля формулы СН₂(ОН)₂ (метилен-гликоля) не существует, но известны его производные, например, эфир СН₂(ОСН₃)₂ — метилал. Простейший гликоль производится из этана С₂Н₆, следующий СН₂(ОН). СН₂(ОН) — этиленгликоль. Различают гликоли первичные, где водный остаток замещает водород в группе СН₃, вторичные — в группе СН₂, третичные (пинаконы) — в группе СН, далее первично-вторичные и проч. Этиленгликоль — двупервичный гликоль. Если водный остаток замещает водороды при двух соседних атомах углерода, то получаются α-гликоли, если они разъединены одним атомом углерода, например, СН₂ОН.СН₂ .СН₂ОН, то — β-гликоли, если двумя атомами углерода, например, СН₂ОН.СН₂.СН₂.СН₂ОН, — то γ-гликоли, и т.д. Название «гликоль» производится от того непредельного углеводорода, который получается после отнятия от гликоля двух водных остатков (например, из СН₂ОН.СН₂ОН получается СН₂.СН₂ — этилен). Вюрц впервые получил гликоли, действуя уксусно-серебряной солью на двугалоидопроизводные предельных углеводородов и обмыливая образующийся сложный эфир. Есть и другие способы получения гликолей. Гликоли с меньшим молекулярным весом — бесцветные, густые жидкости, с высокой точкой кипения, без запаха, сладковатого вкуса, смешиваются с водой и спиртом, с трудом растворимы в эфире, удельный вес имеют около 1. Двувторичные гликоли и пинаконы — большей частью кристаллические тела, плохо растворяющиеся в воде. Производные гликолей сложнее, чем производные обыкновенных спиртов, так как в реакцию могут вступать один или два водных остатка. При действии слабых кислот α-гликоли переходят в альдегиды или кетоны, β-гликоли, смотря по строению, также и в окись, γ- и δ-гликоли — в окиси. Наиболее известный гликоль жирного ряда — этиленгликоль получается обыкновенно кипячением бромистого этилена с водой в присутствии поташа; это жидкость с температурой кипения 197,5°, удельный вес 1,125, при охлаждении затвердевает и плавится при — 11,5°; при окислении дает последовательно гликолевую кислоту, глиоксаль, глиоксиловую кислоту и, наконец, щавелевую кислоту. Из пинаконов более изучен тетраметил-этиленгликоль,

получаемый восстановлением ацетона амальгамой натрия; кристаллы с температурой плавления 38°; при перегонке с разведенной серной кислотой обращается в пинаколин (СН₃)₃С.СО.СН₃. Из ароматических гликолей наиболее важны двуатомные фенолы С₆Н₄(ОН)₂: пирокатехин, резорцин и гидрохинон.

М. Н.