Криоскопия

Криоскопия, метод определения молекулярных весов растворенных тел, основанный на следующих законах, установленных Ф. М. Раулем в 1878 г. (см. криогидрат): 1) понижение температуры плавления растворов (т. е. разность между температурой плавления чистого растворителя и таковой раствора) пропорционально концентрации раствора; 2) молекулярное понижение (т. е. произведение молекулярного веса (М) растворенного тела на понижение температуры плавления для однопроцентного раствора) для всех тел, растворенных в одном и том же растворителе, есть величина постоянная. Если обозначим веса растворенных тел через М₁, М₂, М₃ и т. д., а соответствующие понижения температуры плавления их однопроцентных растворов через Δt₁, Δt₂ и т. д., то М₁Δt₁ = М₂Δt₂ = М₃Δt₃ = Е, где Е есть величина постоянная для всех растворов в одном и том же растворителе. Основываясь на законах термодинамики, можно показать зависимость между Е, Т (температурой плавления чистого растворителя, считаемой от абсолютного нуля) и скрытой теплотой плавления W чистого растворителя, выражающуюся в следующей формуле: Е = 0,02Т²/W. Для водных растворов не электролитов, т. е. таких тел, как сахар, спирт и т. п., Е = 18,9; для растворов электролитов, т. е. солей, кислот и оснований, оно увеличивается до 35— З6. Эти отклонения объясняются теорией электролитической диссоциации (см.). Вант-Гофф установил связь между температурой замерзания растворов, осмотическим давлением и упругостью пара. Законы Ф. М. Рауля, позволившие определить молекулярные веса тел по концентрации и температуре плавления раствора, способствовали много изучению растворов. Подробности описания криоскопических методов можно найти во многих учебниках физической химии.

И. Кб.