Кротоновая кислота

Кротоновая кислота, СН₃.СН:СН.СО₂Н. Известны две кислоты такого строения: обыкновенная, или твердая кротоновая кислота (температура плавления 71-72°; температура кипения 180-181°), и жидкая, или изо-кротоновая кислота (температура плавления 15°; температура кипения 169°). Первая из этих кислот легко получается отщеплением бромистого водорода от α-бром-масляной кислоты; отсюда следует как нормальное строение кротоновой кислоты, так и положение в ней двойной связи:

СН₃ .СН₂.СНВr.СО₂Н — НВr = СН₃.СН = СН — СО₂Н.

Существуют и другие способы получения этого изомера, например, из кротонового альдегида (см.). Гораздо труднее доступна изо-кротоновая кислота. Для получения ее исходят из ацетоуксусного эфира, СН₃.СО.СН₂.СО₂С₂Н₅. При действии на него РСl₅ происходит замещение кислорода карбонильной группы на два атома хлора, причем тотчас же выделяется молекула хлористого водорода. В результате получается смесь двух непредельных монохлорзамещенных кислот состава С₄Н₅СlО₂. Одна из них, так называемая хлоркротоновая кислота, трудно летуча с водяным паром и при восстановлении амальгамой натрия дает твердую кротоновую кислоту; другая, хлоризокротоновая кислота, наоборот, легко летуча с водяным паром и при восстановлении в тех же условиях дает жидкий продукт. И. Вислиценус (1895 г.) получил из него чистую изо-кротоновую кислоту, воспользовавшись для этого различной растворимостью натровых солей кротоновой и изо-кротоновой кислоты в спирту. Изо-кротоновая кислота, подобно кротоновой, легко присоединяет галоиды и при окислении хамелеоном дает диоксимасляную кислоту. Получающиеся, таким образом, замещенные масляные кислоты не дают лактонов; следовательно, положение заместителей в них — α β. Таково же должно быть и положение двойной связи в исходном продукте. Итак, кротоновая и изо-кротоновая кислоты имеют одинаковое строение. Это подтверждается также необыкновенной легкостью перехода одного изомера в другой. Уже при простом нагревании выше 100° изо-кротоновая кислота частью превращается в кротоновую; полное превращение заканчивается в несколько минут, если к раствору изо-кротоновой кислоты в воде прибавить на солнечном свету следы брома. Мы имеем, таким образом, здесь один из тех видов изомерии органических соединений, которые не укладываются в рамки теории строения. Они могут быть объяснены лишь с точки зрения стереохимических представлений; данный же случай, изомерия кротоновой кислоты, есть один из примеров стереоизомерии непредельных соединений (cistrans-изомерия).

С. Наметкин.