Мышьяк

Мышьяк, химический знак As, атомный вес 75,0 (О = 16), элемент 5-го ряда V-ой группы периодической системы. Соединения его (реальгар и аурипигмент) были известны издавна, еще Аристотелю; в учении алхимиков они играли важную роль: мышьяк, наряду с серой и ртутью, считался стихией (элементом), входящей в состав всех металлов. Встречается в природе не только в виде соединений: мышьякового колчедана FeAsS, аурипигмента (золотистого желтого минерала) As₂S₃, реальгара (красного цвета) As₂S₂, мышьякового цвета As₂O₃, и др., но и в свободном состоянии. Получают его: 1) нагревая мышьяковый колчедан без доступа воздуха: FeAsS = FeS + As; 2) при обжигании реальгара и аурипигмента на воздухе получается мышьяковистый ангидрид, а при нагревании последнего с углем получается свободный мышьяк AS₂О₃ + ЗС = 2As + ЗСО. В свободном состоянии мышьяк представляет твердое тело серого цвета с металлическим блеском. При накаливании под атмосферным давлением он, не плавясь, переходит в пары. При повышении же давления он плавится (при температуре, лежащей между 446°-457°). Пары его, как показывает их плотность, состоят из молекул, в коих четыре атома: As₄. Удельный вес 5,7. При быстром охлаждении паров мышьяка получается его аллотропическое желтое видоизменение, похожее по многим признакам на желтый фосфор (растворимо в сернистом углероде, светится в темноте, малоустойчиво). Мышьяк соединяется прямо со многими элементами: нагретый на воздухе (лучше в кислороде), он загорается, образуя белый дым мышьяковистого ангидрида AS₂О₃; в атмосфере хлора горит, образуя треххлористый мышьяк, AsCl₃, и т.д. Водородистый мышьяк, AsH₃, образуется при действии на мышьяковистые соединения водорода в состоянии выделения; получается также при действии кислот на мышьяковистые металлы, например, мышьяковистый цинк: Zn₃As₂ + 6HCl = 3ZnCl₂ + 2AsH₃. Мышьяковистый водород — газ с чесночным запахом, очень ядовитый, при -55°С сгущающийся в жидкость, при -119° застывающий. При нагревании распадается на мышьяк и водород. На воздухе горит синеватым пламенем, причем образуется мышьяковистый ангидрид, As₂О₃, и вода. Свойствами мышьяковистого водорода пользуются при судебно-медицинских анализах для открытия мышьяка в том или другом теле. Кислородные соединения мышьяка: 1) мышьяковистый ангидрид, As₂О₃, и 2) мышьяковый ангидрид, As₂О₃. Первый, известный под названием белого мышьяка — сильно ядовитое тело (от 0,125 до 0,75 грамма убивает лошадь), сладковатого вкуса. Образуется при сжигании мышьяка на воздухе или в кислороде. В воде растворяется мало. Нагретые растворы, охлаждаясь, выделяют кристаллы мышьяковистого ангидрида (или [/7'). Соответствующая ему кислота известна только в виде солей: так, при действии на мышьяковистый ангидрид (или а) щелочей получаются соли мышьяковистой кислоты: As₂О₃ + 6KOН = 2K₃AsO₃ + ЗН₂O. Кислая мышьяковистокислая медь, CuHAsО₃, применяется, как зеленая краска. При действии на мышьяковистый ангидрид крепкой азотной кислотой получается трехосновная мышьяковая кислота, Н₃AsО₄, при нагревании переходящая в пиромышьяковую, Н₄As₂O₇, и метамышьяковую кислоту, HAsО₃. При осторожном нагревании до 180° получается мышьяковый ангидрит, As₂О₅, в виде аморфной массы удельного веса 4,3. При накаливании AS₂О₅ распадается на As₂О₃ и О₂. Мышьяковый ангидрит мало растворяется в холодной воде, но в горячей воде быстро образуется мышьяковая кислота, Н₃AsО₄. Она менее ядовита, чем мышьяковистая кислота. Ее мышьяково-метил-натровая соль, As(CH₃)HNaO₄, под названием ареналя, наименее ядовитый из всех мышьяковых препаратов, была предложена А. Готье (1892), как противолихорадочное средство.

И. Каблуков.

В медицине из неорганических соединений мышьяка наиболее употребительными является мышьяковистая кислота и ее соли. Мышьяк, принятый внутрь в больших дозах, вызывает явления острого отравления: сильное воспаление желудка, кишок, а затем паралич дыхания и сердца. Воспаление желудка и кишок проявляется поносами, рвотой и сильными болями в животе; мышьяк, однако, действует не непосредственно на стенки желудка и кишок, а вызываемые им явления зависят от парализующего действия мышьяка на стенки кровеносных сосудов брюшной полости (параличи, расширение сосудов). Явления эти стоят в связи с парализующим действием мышьяка на центральную нервную систему. При хроническом отравлении, наряду с явлениями хронического воспаления желудка и кишок, развиваются общее расстройство питания, жиров, перерождение печени, селезенки, почек, сердца, различные расстройства центральной нервной системы (угнетенное настроение, головные боли), а наряду с этим воспаления нервных стволов (множественный неврит). Мышьяк уже в дозе 0,01 может вызвать явления отравления, доза же 0,06 является смертельной. Но путем постепенного повышения доз можно организм приучить к значительно более высоким дозам без непосредственного вредного влияния на здоровье; так, в Австрии (в Штирии) многие из жителей ежедневно в течение всей жизни употребляют мышьяк, оставаясь здоровыми и сильными; у таких субъектов отмечены случаи приема 0,4 мышьяка без каких-либо явлений отравления. При небольших дозах мышьяка у растущего животного происходит усиление роста тканей и отложение жира, и, между прочим, усиливается рост костей в длину и толщину; мышьяк также возбуждает органы кроветворения. Действие мышьяка на обмен веществ двоякое: с одной стороны, повышаются процессы усвоения пищевых веществ клетками (процессы ассимиляции), с другой стороны, усиливаются процессы распадения веществ (процессы дезассимиляции), иначе говоря, под влиянием мышьяка обмен становится интенсивнее; при очень небольших дозах повышаются процессы усвоения, процессы же распадения скорее замедляются. Кроме того, мышьяк действует разрушающим образом на болезнетворные организмы животного происхождения; вот почему в последнее время выдвинулось лечение малярии и сифилиса большими дозами мышьяка; а так как органические препараты мышьяка гораздо лучше переносятся организмом, чем неорганические, то предложен был целый ряд органических препаратов для введения мышьяка в организм в очень больших дозах. Первое место здесь занимают препараты Эрлиха — сальварсан (диокси-диамидо-арсено-бензол; см. арсено-бензол); из других препаратов назовем: атоксил, арсацетон, какодиловая кислота и др. Применяется мышьяк при малярии, сифилисе, различных кожных заболеваниях, при неврастении, малокровии, упадке питания. Наиболее часто употребляется в медицине мышьяковистая кислота, мышьяковистокислый калий (его раствор — Фовлеровский раствор мышьяка), мышьяковый натр (последний — главным образом для подкожных впрыскиваний).

Н. Кабанов.